Реологические свойства сульфатного лигнина, модифицированного золь-гель методом

УДК

665.6.035.6

DOI:

10.17238/issn0536-1036.2018.3.137

Аннотация

Повышение эффективности переработки биомассы древесины на сегодняшний день является актуальной задачей в связи с нерешенностью проблем по комплексному использованию биополимеров, входящих в ее состав, особенно такого ценного компонента, как лигнин, который обладает уникальными биохимическими свойствами. Нами предложен метод получения новых продуктов с использованием золь-гель технологии, позволяющей сформировать новые модифицированные структуры технических лигнинов с наличием в матрице дополнительных минеральных центров. Эти включения в сочетании с традиционными полифункциональными группами, характерными для лигнинов, придают специфические гибридные свойства модифицированным продуктам. С точки зрения дальнейшей технологической обработки одними из важнейших характеристик таких структурированных гибридных систем являются реологические свойства, поэтому цель исследования – получение информации о данных свойствах новых форм биополимеров. Реологические свойства изучались при помощи капиллярной вискозиметрии. Представлены результаты их исследования для новых биополимеров на основе сульфатного лигнина, модифицированного золь-гель методом и ряда минеральных компонентов, составляющих гелевую композицию. Установлено влияние условий получения новых биополимеров на их реологические свойства, которые косвенно характеризуют их структуру в условиях перераспределения основных компонентов в момент их формирования. Выявлена динамика и специфический характер изменения реологических свойств в зависимости от продолжительности созревания биополимеров. Полученная нами информация в сочетании с данными других наших исследований позволяет определять перспективные направления дальнейшего использования новых форм биополимеров на основе технических лигнинов.

Сведения об авторах

А.Е. Присмакова, асп.
А.Б. Дягилева, д-р хим. наук, проф.
А.И. Смирнова, канд. хим. наук
Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна, ул. Ивана Черных, д. 4, Санкт-Петербург, Россия, 198095; e-mail: prismakova@bk.ru, abdiag@mail.ru, smirnova_nasty87@mail.ru

Ключевые слова

лигнин, алюмокремниевые соединения, модификация лигнина, новые формы биополимеров, реологические свойства биополимеров

Для цитирования

Присмакова А.Е., Дягилева А.Б., Смирнова А.И. Реологические свойства сульфатного лигнина, модифицированного золь-гель методом // Лесн. журн. 2018. № 3. С. 137–148. (Изв. высш. учеб. заведений). DOI: 10.17238/issn0536-1036.2018.3.137

Литература

1. Аким Э.Л., Мандре Ю.Г. Био-рефайнинг – прорывная технология переработки древесины // Оборудование и инструмент для профессионалов. Сер. «Деревообработка». 2014. № 1. Режим доступа: http://www.informdom.com/ derevoobrabotka/2014/1/bio-refaining-proryvnaya-tehnologiya-pererabotkidrevesiny.html (дата обращения: 17.07.2017).
2. Богомолов Б.Д. Изучение химии лигнина, делигнификации древесины и использование побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства: докл. (автореф.) на соиск. учен. степ. д-ра техн. наук по совокупности выполн. и опубл. работ. Л., 1974, 71 с.
3. Богомолов Б.Д., Сапотницкий С.А., Соколов О.М., Соколова А.А., Филиппов Б.С., Мариев А.А., Тиранов П.П., Третьяков С.И., Новожилов Е.В., Гельфанд Е.Д., Селянина Л.И., Борисов Г.В. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков. М.: Лесн. пром-сть, 1989. 360 с.
4. Бюро наилучших доступных технологий. Режим доступа: http://www. burondt.ru (дата обращения 17.07.2017).
5. ГОСТ 10028–81. Вискозиметры капиллярные стеклянные. М.: Изд-во стандартов, 2005. 13 с.
6. Дейнеко И.П. Утилизация лигнинов: достижения, проблемы и перспективы // Химия растительного сырья. 2012. № 1. С. 5–20.
7. Дягилева А.Б. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость сульфатного лигнина в растворах электролитов: дис. ... канд. хим. наук. СПб., 1992. 182 с.
8. Дягилева А.Б., Смирнова, А.И., Кузнецова Е.Д., Федотова М.Г. Модификация сульфатного лигнина золь-гель методом с получением гибридных продуктов // Химическая технология и биотехнология новых материалов и продуктов: тез. докл. VI Междунар. конф. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева, Москва, 23 окт. 2014 г. М.: Рос. хим.-технол. ун-т им. Д.И. Менделеева, 2014. С. 134–136.
9. Заявка № 2016108476 Российская Федерация. Способ модификации лигнина путем золь-гель синтеза с минеральными компонентами / Дягилева А.Б., Смирнова А.И., Присмакова А.Е. Заявл 10.03.2016; опубл. 14.09.2017, Бюл. № 26. Режим доступа: http://www1.fips.ru/fips_servl/fips_servlet?DB=RUPATAP&rn= 4676&DocNum-ber=2016108476&TypeFile=html (дата обращения 20.12.2017).
10. Ильин С.О., Аринина М.П., Малкин А.Я., Куличихин В.Г. Золь-гель переход и реологические свойства дисперсий наночастиц диоксида кремния // Коллоид. журн. 2016. Т. 78, № 5. С. 562–570. 11. Инструкция НСАМ № 487-ХС. Определение натрия, магния, алюминия, кремния, фосфора, калия, кальция, титана, марганца и железа в горных породах, объектах окружающей среды атомно-эмиссионным методом с индуктивно связанной плазмой. М.: ВИМС, 2010.
12. Кудрявцев П.Г., Фиговский О.Л. Нанокомпозитные органоминеральные гибридные материалы // Инж. вестн. Дона. 2014. № 2. Режим доступа: http://www.ivdon.ru/ru/magazine/archive/n2y2014/2476 (дата обращения 17.07.2017).
13. Малкин А.Я., Исаев А.И. Реология: концепции, методы, приложения. СПб.: Профессия, 2007. 560 с.
14. Матвеенко В.Н., Кирсанов Е.А. Вязкость и структура дисперсных систем // Вестн. Моск. гос. ун-та. Сер. «Химия». 2011. Т. 52, № 4. С. 243–276.
15. Мякинькова Л.Л., Маклецкая А.В. Лесная биотехнология на этапе инновационного развития экономики // Инноватика и экспертиза. 2014. Вып. 1(12). С. 31–39.
16. Пилипенко А.Т., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояние алюминия (III) в водных растворах // Химия и технология воды. 1982. Т. 4, № 2. С. 136–147.
17. Присмакова А.Е., Федотова М.Г., Дягилева А.Б. Получение лигногуминовых продуктов в процессе очистки сточных вод предприятий лесного комплекса // Современные проблемы экологии: докл. XV Междунар. науч.-техн. конф. / под общ. ред. В.М. Панарина. Тула: Инновац. технологии, 2016. С. 4–7.
18. Рудакова И.С., Молодкина Л.М., Чернобережский Ю.М., Дягилева А.Б. Исследование зависимости размеров частиц водных дисперсий сульфатного лигнина от рН методом фильтрации на трековых мембранах // Коллоид. журн. 2007. Т. 69, № 5. С. 718–720.
19. Смирнова А.И. Влияние алюмосодержащих минеральных компонентов техногенного происхождения на формирование органоминеральных структур на основе сульфатного лигнина: дис. ... канд. хим. наук. СПб., 2013. 130 с.
20. Смирнова А.И., Дягилева А.Б. Механизм формирования органоминеральных структур на основе сульфатного лигнина и алюмосодержащих компонентов // Лесн. журн. 2011. № 6. С. 112–118. (Изв. высш. учеб. заведений). 21. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина (химия, ультраструктура, реакции): пер. с англ. под ред. А.А. Леоновича. М.: Лесн. пром-сть, 1988. 512 с.
22. Хабаров Ю.Г., Герасимова Л.В. Модификация лигнинов путем окислительного радикального сочетания. 4. Окислительное радикальное сочетание фенольных соединений в условиях одноэлектронного окисления // Лесн. журн. 2001. № 1. С. 109–114. (Изв. высш. учеб. заведений).
23. Чернобережский Ю.М., Дягилева А.Б. О возможном механизме очистки сточных вод от лигнина сульфатом алюминия // Коллоид. журн. 1993. Т. 55, № 6. С. 138–139.
24. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. М.: Лесн. пром-сть, 1983, 196 с.
25. Шабанова Н.А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. М.: Академкнига, 2004. 208 с.
26. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии. М.: КолосС, 2003. 312 с.
27. Belgacem M.N., Gandini A. Monomers, Polymers and Composites from Renewa-ble Resources. Amsterdam; Boston: Elsevier, 2008. 562 p.
28. Borwankar R.P., Case S.E. Rheology of Emulsions, Foams and Gels // Current Opinion in Colloid and Interface Science. 1997. Vol. 2, iss. 6. Pp. 584‒586.
29. Carson M., Walter C., Walter S. The Future of Forest Biotechnology // Forest Biotechnology in Latin America: Proc. Workshop Biotecnología Forestal. Global Biotech-nology Forum, March 2–5, 2004 / Ed. by R. Kellison, S. McCord, K.M.A. Gartland. Ra-leigh: Institute for Forest Biotechnology, 2004. Pp. 13‒40.
30. Durrani C.M., Donald A.M. Physical Characterisation of Amylopectin Gels // Polymer Gels and Networks. 1995. Vol. 3, iss. 1. Pp. 1‒27.
31. Galliard T., Bowler P. Morphology and Composition of Starch // Starch: Proper-ties and Potential / Ed. by T. Galliard. New York: John Wiley & Sons, 1987. 281 p.
32. Hybrid Materials: Synthesis, Characterization, and Applications / Ed. by G. Kickelbick. Weinheim: Wiley-VCH Verlag, 2007. 516 p.
33. Kajiwara Y., Chujo Y. Microwave-enhanced Hybridizations of Biopolymers with Silica: Effective Method for Rapid Preparation and Homogeneous Dispersion // Polymer Bulletin. 2011. Vol. 66, iss. 8. Pp. 1039‒1050.
34. Lignins: Occurrence, Formation, Structure, and Reactions / Ed. by K.V.Sarkanen, C.H. Ludwig. New York: John Wiley & Sons, 1971. 916 p.
35. Sjöström E. Wood Chemistry: Fundamentals and Applications. New York: Gulf Professional Publ., 1993. 293 p.
36. Steffe J.F. Rheological Methods in Food Process Engineering. USA: Freeman Press, 1996. 428 p.

Поступила 22.01.18

Ссылка на английскую версию:

Rheological Properties of Sulfate Lignin Modified by the Sol-Gel Method

UDC 665.6.035.6
DOI: 10.17238/issn0536-1036.2018.3.137

Rheological Properties of Sulfate Lignin Modified by the Sol-Gel Method

A.E. Prismakova, Postgraduate Student
A.B. Dyagileva, Doctor of Chemical Sciences, Professor
A.I. Smirnova, Candidate of Chemical Sciences
Saint Petersburg State University of Industrial Technologies and Design, ul. Ivana Cher-nykh, 4, Saint Petersburg, 198095, Russian Federation; e-mail: prismakova@bk.ru, abdiag@mail.ru, smirnova_nasty87@mail.ru

Increasing the efficiency of wood biomass treatment is an urgent task due to the unresolved problems in the integrated use of biopolymers in its composition, especially of such a valuable component as lignin, which has unique biochemical properties. The paper proposes a method for obtaining new products using sol-gel technology to form new modified structures of technical lignins with additional mineral centers in the matrix. These inclusions, combined with the traditional polyfunctional groups, characteristic of lignins, impart specific hybrid properties to the modified products. Rheological properties are one of the most important characteristics for such structured hybrid systems. Therefore, the goal of research is to study these properties of the new forms of biopolymers. Rheological properties are studied by capillary viscometry methods. The research results for their new biopolymers, based on sulfate lignin modified by the sol-gel method, and a number of mineral components constituting the gel composition are presented. The influence of conditions for obtaining new biopolymers on their rheological properties, which indirectly characterize their structure in redistribution of the main components at the period of their formation, is established. Dynamics and the specific nature of changes in rheological properties depending on the time of maturation of biopolymers are revealed. The research results in combination with data of our other studies allow us to define promising directions for the further use of new forms of biopolymer based on technical lignins.

Keywords: lignin, alumosilicic compounds, lignin modification, new forms of biopolymers, rheological properties.

REFERENCES

1. Akim E.L., Mandre Yu.G. Bio-refayning – proryvnaya tekhnologiya pererabotki drevesiny [Bio-Refining ‒ Breakthrough Technology of Wood Processing]. Oborudovanie i instrument dlya professionalov. Ser.: Derevoobrabotka [Equipment and Tools for Professionals. Ser.: Woodworking], 2014, no. 1. Available at: http://www.informdom.com/ derevoobrabotka/2014/1/bio-refaining-proryvnaya-tehnologiya-pererabotkidrevesiny.html (accessed 17.07.2017).
2. Bogomolov B.D. Izuchenie khimii lignina, delignifikatsii drevesiny i ispol'zovanie pobochnykh produktov sul'fatno-tsellyuloznogo proizvodstva: avtoref. dis. … d-ra tekhn. nauk [The Study of Lignin Chemistry, Wood Delignification and the Use of By-Products of Sulphate and Cellulose Production: Dr. Eng. Sci. Diss. Abs.]. Leningrad, 1974. 71 p.
3. Bogomolov B.D., Sapotnitskiy S.A., Sokolov O.M., Sokolova A.A., Filippov B.S., Mariev A.A., Tiranov P.P., Tret'yakov S.I., Novozhilov E.V., Gel'fand E.D., Selyanina L.I., Borisov G.V. Pererabotka sul'fatnogo i sul'fitnogo shchelokov [Processing of Sulfate and Sulphite Liquors]. Moscow, Lesnaya promyshlennost' Publ., 1989. 360 p. (In Russ.)
4. Byuro nailuchshikh dostupnykh tekhnologiy [Bureau of Best Available Techniques]. Available at: http://www.burondt.ru (accessed 17.07.2017).
5. GOST 10028–81. Viskozimetry kapillyarnye steklyannye [State Standard 10028–81. Glass Capillary Viscosimeters. Specifications]. Moscow, Standartinform Publ., 2005. 13 p.
6. Deyneko I.P. Utilizatsiya ligninov: dostizheniya, problemy i perspektivy [Lignins Utilization: Achievements, Problems and Prospects]. Khimiya rastitel'nogo syr'ya [Chemistry of Plant Raw Material], 2012, no. 1, pp. 5–20.
7. Dyagileva A.B. Elektropoverkhnostnye svoystva i agregativnaya ustoychivost' sul'fatnogo lignina v rastvorakh elektrolitov: dis. ... kand. khim. nauk [Electrosurface Properties and Aggregative Stability of Sulfate Lignin in Electrolyte Solutions: Cand. Chem. Sci. Diss.]. Saint Petersburg, 1992. 182 p.
8. Dyagileva A.B., Smirnova A.I., Kuznetsova E.D., Fedotova M.G. Modifikatsiya sul'fatnogo lignina zol'-gel' metodom s polucheniem gibridnykh produktov [Modification of Sulfate Lignin by Sol-Gel Method to Produce Hybrid Products]. Khimicheskaya tekhnologiya i biotekhnologiya novykh materialov i produktov: tez. dokl. VI Mezhdunar. konf. Ros-siyskogo khimicheskogo obshchestva im. D.I. Mendeleeva, Moskva, 23 okt. 2014 g. [Chemical Technology and Biotechnology of New Materials and Products: Proc. 6th Intern. Conf. Mendeleev Russian Chemical Society. Moscow, October 23, 2014]. Moscow, Dmitry Mendeleev University of Chemical Technology of Russia Publ., 2014, pp. 134–136. (In Russ.)
9. Dyagileva A.B., Smirnova A.I., Prismakova A.E. Sposob modifikatsii lignina putem zol'-gel' sinteza s mineral'nymi komponentami [Method for Modifying Lignin by Sol-Gel Synthesis with Mineral Components]. Application for an invention RF, no. 2016108476, 2017. Available at: http://www1.fips.ru/fips_servl/fips_servlet?DB= RUPATAP&rn=4676&DocNumber=2016108476&TypeFile=html (accessed 20.12.2017).
10. Il'in S.O., Arinina M.P., Malkin A.Ya., Kulichikhin V.G. Zol'-gel' perekhod i reologicheskie svoystva dispersiy nanochastits dioksida kremniya [Sol-gel Transition and Rheological Properties of Dispersions of Silicon Dioxide Nanoparticles]. Kolloidnyy zhurnal [Colloid journal], 2016, vol. 78, no. 5, pp. 562–570.
11. NSAM № 487-KhS. Opredelenie natriya, magniya, alyuminiya, kremniya, fosfora, kaliya, kal'tsiya, titana, margantsa i zheleza v gornykh porodakh, ob"ektakh okruzhayushchey sredy atomno-emissionnym metodom s induktivno svyazannoy plazmoy [Scien-tific Council on Analytical Methods No. 487-ХС. Determination of Sodium, Magnesium, Aluminum, Silicon, Phosphorus, Potassium, Calcium, Titanium, Manganese and Iron in Rocks, Environmental Objects by Atomic-Emission Method with Inductively Coupled Plasma]. Moscow, All-Russ. Minerals Research Institute Publ., 2010.
12. Kudryavtsev P.G., Figovskiy O.L. Nanokompozitnye organomineral'nye gibridnye materialy [Nanocomposite Organic-Hybrid Materials]. Inzhenernyy vestnik Dona [Engineering Journal of Don], 2014, no. 2. Available at: http://www.ivdon.ru/ru/magazine/ archive/n2y2014/2476 (accessed 17.07.2017).
13. Malkin A.Ya., Isaev A.I. Reologiya: kontseptsii, metody, prilozheniya [Rheology: Concepts, Methods, Applications]. Saint Petersburg, Professiya Publ., 2007. 560 p. (In Russ.)
14. Matveenko V.N., Kirsanov E.A. Vyazkost' i struktura dispersnykh sistem [Viscosity and Structure of Disperse Systems]. Vestnik moskovskogo gosudarstvennogo universiteta. Ser.: Khimiya, 2011, vol. 52, no. 4, pp. 243–276.
15. Myakin'kova L.L., Makletskaya A.V. Lesnaya biotekhnologiya na etape innovatsionnogo razvitiya ekonomiki [Forest Biotechnology at the Stage of Innovation Development of Economy]. Innovatika i ekspertiza [Innovatics and Expert Examination], 2014, no. 1(12), pp. 31–39.
16. Pilipenko A.T., Falendysh N.F., Parkhomenko E.P. Sostoyanie alyuminiya (III) v vodnykh rastvorakh [The State of Aluminum (III) in Aqueous Solutions]. Khimiya i tekhnologiya vody, 1982, vol. 4, no. 2, pp. 136–147.
17. Prismakova A.E., Fedotova M.G., Dyagileva A.B. Poluchenie lignoguminovykh produktov v protsesse ochistki stochnykh vod predpriyatiy lesnogo kompleksa [Obtaining Lignohumin Products in the Wastewater Treatment Process of Forestry Enterprises]. Sovremennye problemy ekologii: dokl. XV Mezhdunar. nauch.-tekhn. konf. [Modern Environmental Issues: Proc. 15th Intern. Sci. Techn. Conf.]. Ed. by V.M. Panarin. Tula, Inno-vatsionnye tekhnologii Publ., 2016, pp. 4–7. (In Russ.)
18. Rudakova I.S., Molodkina L.M., Chernoberezhskiy Yu.M., Dyagileva A.B. Issledovanie zavisimosti razmerov chastits vodnykh dispersiy sul'fatnogo lignina ot pH metodom fil'tratsii na trekovykh membranakh [Study of the Dependences of Particle Sizes in Aqueous Dispersions of Sulfate Lignin on Ph by the Filtration Through Track-Etched Membranes]. Kolloidnyy zhurnal [Colloid journal], 2007, vol. 69, no. 5, pp. 718–720.
19. Smirnova A.I. Vliyanie alyumosoderzhashchikh mineral'nykh komponentov tekhnogennogo proiskhozhdeniya na formirovanie organomineral'nykh struktur na osnove sul'fatnogo lignina: dis. ... kand. khim. nauk [Effect of Aluminum-Containing Mineral Components of Technogenic Origin on the Formation of Organomineral Structures Based on Sulfate Lignin: Cand. Chem. Sci. Diss.]. Saint Petersburg, 2013. 130 p.
20. Smirnova A.I., Dyagileva A.B. Mekhanizm formirovaniya organomineral'nykh struktur na osnove sul'fatnogo lignina i alyumosoderzhashchikh komponentov [Obtaining Organic-Mineral Structure on the Basis of Technical Lignin and Alum-Containing Compo-nents]. Lesnoy zhurnal [Forestry journal], 2011, no. 6, pp. 112–118.
21. Fengel D., Wegener G. Wood ‒ Chemistry, Ultrastructure, Reactions. Berlin; New York, Walter de Gruyter, 1984. 613 p.
22. Khabarov Yu.G., Gerasimova L.V. Modifikatsiya ligninov putem okislitel'nogo radikal'nogo sochetaniya. 4. Okislitel'noe radikal'noe sochetanie fenol'nykh soedineniy v usloviyakh odnoelektronnogo okisleniya [Lignin Modification through Oxidative Radical Combination. 4. Oxidative Radical Combination of Phenol Compounds in the Conditions of Oneelectron Oxidation]. Lesnoy zhurnal [Forestry journal], 2001, no. 1, pp. 109–114.
23. Chernoberezhskiy Yu.M., Dyagileva A.B. On the Possible Mechanism of Lignin Removal from Waste Water by Aluminum Sulphate. Kolloidnyy zhurnal [Colloid journal], 1993, vol. 55, no. 6, pp.138–139.
24. Chudakov M.I. Promyshlennoe ispol'zovanie lignina [Industrial Use of Lignin]. Moscow, Lesnaya promyshlennost' Publ., 1983. 196 p. (In Russ.)
25. Shabanova N.A., Sarkisov P.D. Osnovy zol'-gel' tekhnologii nanodispersnogo kremnezema [Fundamentals of Sol-Gel Technology of Nanodisperse Silica]. Moscow, Akademkniga Publ., 2004. 208 p. (In Russ.)
26. Schramm G. A Practical Approach to Rheology and Rheometry. Karlsruhe, Gebrueder HAAKE GmbH, 2000. 291 p.
27. Belgacem M.N., Gandini A. Monomers, Polymers and Composites from Renewable Resources. Amsterdam; Boston, Elsevier, 2008. 562 p.
28. Borwankar R.P., Case S.E. Rheology of Emulsions, Foams and Gels. Current Opinion in Colloid and Interface Science, 1997, vol. 2, iss. 6, pp. 584‒586.
29. Carson M., Walter C., Walter S. The Future of Forest Biotechnology. Forest Biotechnology in Latin America. Proc. Workshop Biotecnología Forestal. Global Biotechnolo-gy Forum March 2–5, 2004. Ed. by R. Kellison, S. McCord, K.M.A. Gartland. Raleigh, In-stitute for Forest Biotechnology, 2004, pp. 13‒40.
30. Durrani C.M., Donald A.M. Physical Characterisation of Amylopectin Gels. Polymer Gels and Networks, 1995, vol. 3, iss. 1, pp. 1‒27.
31. Galliard T., Bowler P. Morphology and Composition of Starch. Starch: Properties and Potential. Ed. by T. Galliard. New York, John Wiley & Sons, 1987. 281 p.
32. Kajiwara Y., Chujo Y. Microwave-enhanced Hybridizations of Biopolymers with Silica: Effective Method for Rapid Preparation and Homogeneous Dispersion. Polymer Bulletin, 2011, vol. 66, iss. 8, pp. 1039‒1050.
33. Kickelbick G., ed. Hybrid Materials: Synthesis, Characterization, and Applications. Weinheim, Wiley-VCH Verlag, 2007. 516 p.
34. Sarkanen K.V., Ludwig C.H., eds. Lignins: Occurrence, Formation, Structure, and Reactions. New York, John Wiley & Sons, 1971. 916 p.
35. Sjöström E. Wood Chemistry: Fundamentals and Applications. New York, Gulf Professional Publ., 1993. 293 p.
36. Steffe J.F. Rheological Methods in Food Process Engineering. USA, Freeman Press, 1996. 428 p.

Received on January 22, 2018

---

For citation: Prismakova A.E., Dyagileva A.B., Smirnova A.I. Rheological Properties of Sulfate Lignin Modified by the Sol-Gel Method. Lesnoy zhurnal [Forestry journal], 2018, no. 3, pp. 137–148. DOI: 10.17238/issn0536-1036.2018.3.137